进行玩家间对战的选择相当丰富，玩家首先需要在达到30级后，通过主界面右上角的PK按钮进入设置界面，通过调整帮派、家族、白名等保护状态来开启攻击权限，此后，几乎所有的非安全区野外场景都可以成为自由PK的场地，若想进行一对一的规范切磋，可以前往河阳城寻找NPC申天斗发起或响应挑战，这种方式不会增加善恶值，更适合友好较量。
除了自由的野外对决，游戏内也设计有多种定时开启的PVP活动供玩家参与，例如每周固定时间举办的七脉会武，是检验个人实力的重要舞台，玩家通过活动界面报名后，系统会自动匹配对手进行对决，而对于已经结成仙侣的玩家，则可以组队前往河阳城坐标(24.56)附近的NPC仙侣处，参与专为夫妻设计的仙侣PK赛，这是一项需要双方默契配合的2V2对战。
对于偏好大规模团队对抗的玩家，游戏提供了诸如神海夺宝和凌霄城城战这类玩法，神海夺宝活动中，多支三人小队将在特定海域场景中进行混战，争夺道具并力求存活到最后，而城战则是帮派间争夺凌霄城控制权的大规模攻防战，攻守双方围绕城门、箭塔乃至最终的诛仙古剑展开激烈交锋，这类活动通常有独立的战场地图和复杂的胜负规则。
一些限时开放的场景活动也允许并鼓励玩家进行自由PK，例如每周在焚香谷区域开启的星宿北斗活动，玩家在挑战星君BOSS的过程中，可能会遭遇其他玩家的抢夺，该场景明确允许自由对战，为争夺稀有奖励增加了变数与挑战，同时在神海夺宝等玩法中，不同队伍之间的遭遇也会触发战斗。
如果厌倦了野外的不确定性，玩家还可以选择前往河阳城的擂台区域发起或接受多人竞技邀请，这是一种更为规范的队伍间团队对战模式，考验队伍的整体配合与战术安排，游戏内的宣战机制允许玩家单方面对目标开启长达30分钟的对战状态，被宣战方会直接进入可被攻击的状态，这为玩家解决私人恩怨提供了一种直接的途径。
